从20世纪30年代中期开始,在德国以聚乙烯醇为保护胶体的聚醋酸乙烯酯乳液已被作为涂料展色料加以使用。由于战争带来的油料紧张,而使这种新涂料的用量迅速增长。战后,在乙炔工业发展较早的加拿大,也首先发展了这种涂料,主要在建筑方面试用。而随着乳液的颜料混合性和施工性的改良,乳胶漆很快得到了正式使用。
第二次世界大战中,美国合成橡胶生产大量过剩,不得不考虑多余设备的利用问题。研究结果发现,苯乙烯60%~67%、丁二烯33% ~40%的乳液适用于涂料。从1945年开始,这种产品的产量急剧增长,可是丁苯乳胶漆由于耐候性不太好,因此其用途一般限于室内。
聚醋酸乙烯酯涂料在美国开始生产比丁苯乳胶漆晚一些,然而随着乳液价格的降低,需求量在逐渐增长。
以聚醋酸乙烯酯作为基料使用时必须进行增塑,但由于增塑剂有蒸发、迁移等缺点,所以在1953~1954年前后,醋酸乙烯酯共聚物乳液也开始使用。起初是以大约15%的顺丁烯二酸二丁酯或反丁烯二酸二丁酯的共聚物为主。
醋酸乙烯酯与丙烯酸酯的共聚物,在第二次世界大战中德国已经有所研究,并看到了它的优越性,可是由于丙烯酸酯价格昂贵、产量有限,故实际上基本没有应用。
纯两烯酸乳液,从20世纪50年代开始,在欧洲和美国就已有销售,最早的商品是Rohm & Hass公司的Rhoplex Ac 33,但同样由于价格昂贵,其产量没有太大增长。
进入60年代,在所发展的乳状液中,突出的是醋酸乙烯酯-乙烯,醋酸乙烯酯与高级脂肪酸乙烯共聚物有所发展,产量也有所增加。
70年代以来,由于环境保护法的强化、限制有机游剂及有害物质的排放,而使油漆的使用受到种种限制。制造油津的原料, 75%来自石油伦工,而由于酉方工业国家的经济危机和第三世界国家调整石油价格,因而在世界范围内,营遍要求节约能源和节约资源。基于上途原因,水性涂料,特别是乳胶渎,作为代油产品越来越引起人们的重视。一些先进国家正以惊人的速度发展,当时在美国已占商业销售涂料总金额的60%,在原联邦德国占涂料总产量的30.2%,美国占33%。
我国改革开放以来,随着科学技术的进步,乳液合成技术进步为乳胶漆快速发展奠定了可靠的基础,它们包括:
(1)无皂乳液的研制。采用可聚合或可分解的表面活性剂以减少低分子乳化剂的影响。
(2)层状结构或核/壳型结构复合乳液的合成。该类乳液的粒子以核为中心呈对称层状分布,从而可以在不改变原料组成的情况下,达到自由改变最终聚合物表层物理性质的目的,拓宽了产品的应用范围。
(3)水溶胶技术的开发。该乳液比普通乳液粒径更细,因而其涂料的流平、光泽、膜性能等更加优越。
(4)有机-无机复合高分子乳液的合成。该乳液兼有有机材料和无机材料各自的优点。
此方法合成的新型乳液,从本质上讲,属于非交联型,难以根除体系的固有缺陷。因而又开发了交联乳液,所谓交联乳液即是在乳液聚合中向大分子链引人可实现交联反应的功能团,以使涂料在施工干燥成膜过程中发生化学反应而形成高度交联的三维网状结构,从而得到满足工业涂料所需的各种性能的产品。
另外胶乳型互穿网络聚合物(LIPN)的出现为乳胶漆的开发展现了光明的前景。所谓LPN是多步乳液聚合方法合成的一种亚微观聚合物的胶乳复合物。LIPN的胶粒一般也具有核/壳结构或层状结构,所不同的是网络自身尚有一定程度的交联,且核/壳层间聚合物链可在相当范围内互相贯穿。这样使其在许多方面表现出优异的性能,如成膜性、流变性、玻璃转变范围等,因而广泛地用于制造特种涂料,特别是消噪减振阻尼涂料。
20世纪70-80年代作为当代水性涂料的代表--乳胶漆得到了一定的发展,但推广应用却进入了低谷。乳胶漆要和风行全国的106内墙涂料进行价格竞争,其结果身败名裂,甚至被相当部分的建筑商和装饰业所否定。风行一时的瓷砖又把外墙乳胶漆的市场夺去了大半。
90年代中期以日本立邦为首的多国大型涂料公司进入我国市场,真正揭开了现代水性建筑涂料新篇章。
进入21世纪的10年是水性涂料快速发展阶段,如表1-1所示,虽然2008年中国涂料行业同样遭遇了全球性金融危机,但受国内二、三级市场扩张以及整个涂料产业升级等方面的影响,我国涂料产量从整体数据上并没有太大的波动,直至2009年中国涂料产业才得到了全速发展,一举超越美国,成为世界第一生产国。
2011年作为国家第十二个五年规划开局之年,涂料产量将超过千万吨大关,而“十二五"期间,国家加快各项建设的同时,也为涂料行业创造了更多的市场空间。但是面对着E趋强化的资源和环境问题,涂料行业势必会迎来新的挑战,必须增强危机意识,树立绿色低碳发展理念,节能减排,构建资源节约、环境友好的生产方式和消费模式,增强其可持发展能力,与时俱进,在挑战面前寻求更多的发展机遇。
海扬硫酸钡为白色粉末，具有化学惰性强、稳定性好、耐酸碱、密度大、硬度适中、高比重、高白度、能吸收有害射线等优点，已广泛应用于涂料、油漆、塑料、橡胶、防辐射等领域。欢迎来电咨询！万先生13378657020
